土壤水溶性鹽的測定
分析意義:
（1）了解水鹽動態及其對作物的危害，為土壤鹽分的預測、預報提供參考，以便采取有力措施，保證作物正常生長。
（2）了解綜合治理鹽漬土的措施所產生的效果。
（3）根據土壤含鹽量及其組成，進行鹽漬土分類，并進行合理規劃，以達到合理種植、合理灌溉及合理排水的目的。
（4）進行灌溉水的品質鑒定，測定灌溉水中的鹽分含量，以便合理利用水利資源，開墾荒地，防止土壤鹽漬化。
**節  概述     P178
土壤水溶性鹽是鹽堿土的一個重要屬性，是限制作物生長的障礙因素。我G鹽堿土的分布廣，面積大，類型多。在干旱、半干旱地區鹽漬化土壤，以水溶性的氯化物和硫酸鹽為主。濱海地區由于受海水浸漬，生成濱海鹽土，所含鹽分以氯化物為主。在我G南方（福建、廣東、廣西等省、區）沿海還分布著一種反酸鹽土。
鹽土中含有大量水溶性鹽類，影響作物生長，同一濃度的不同鹽分危害作物的程度也不一樣。鹽分中以碳酸鈉的危害**大，增加土壤堿度和惡化土壤物理性質，使作物受害。其次是氯化物，氯化物又以MgCl2的毒害作用較大，另外，氯離子和鈉離子的作用也不一樣。
土壤（及地下水）中水溶性鹽的分析，是研究鹽漬土鹽分動態的重要方法之一，對了解鹽分、對種子發芽和作物生長的影響以及擬訂改良措施都是十分必要的。土壤中水溶性鹽分析一般包括pH、全鹽量、陰離子（Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-、NO3-等）和陽離子（Na+、K+、Ca 2+、Mg 2+）的測定，并常以離子組成作為鹽堿土分類和利用改良的依據。
鹽堿土是一種統稱，包括鹽土、堿土、和鹽堿土。美G農業部鹽堿土研究室以飽和土漿電導率和土壤的pH與交換性鈉不依據，對鹽堿土進行分類（表）。我G濱海鹽土則以鹽分總含量為指標進行分類（表）。
在分析土壤鹽分的同時，需要對地下水進行鑒定（表）。當地下水礦化度達到2g·L-1時，土壤比較容易鹽漬化。所以，地下水礦化度大小可以作為土壤鹽漬化程度和改良難易的依據。
測定土壤全鹽量可以用不同類型的電感探測器在田間直接進行，如4聯電極探針、素陶多孔土壤鹽分測定器以及其它電磁裝置，但測定土壤鹽分的化學組成，則還需要用土壤水浸出液進行。
第二節    土壤水溶性鹽的浸提
（1:1和5:1水土比及飽和土漿浸出液的制備）
土壤水溶性鹽的測定主要分為兩步：
   ① 水溶性鹽的浸提； ② 測定浸出液中鹽分的濃度。制備鹽漬土水浸出液的水土比例有多種，例如1:1、2:1、5:1、10:1和飽和土漿浸出液等。P 179
一般來講，水土比例愈大，分析操作愈容易，但對作物生長的相關性差。因此，為了研究鹽分對植物生長的影響，**好在田間濕度情況下獲得土壤溶液；如果研究土壤中鹽分的運動規律或某種改良措施對鹽分變化的影響，則可用較大的水土比（5:1）浸提水溶性鹽。
浸出液中各種鹽分的**含量和相對含量受水土比例的影響很大。有些成分隨水分的增加而增加，有些則相反。一般來講，全鹽量是隨水分的增加而增加。含石膏的土壤用5:1的水土比例浸提出來的Ca 2+和 SO42-數量是用1:1的水土比的5倍，這是因為水的增加，石膏的溶解量也增加；又如含碳酸鈣的鹽堿土，水的增加，Na+ 和HCO3-的量也增加。
Na+的增加是因為CaCO3溶解，鈣離子把膠體上Na+置換下來的結果。5:1的水土比浸出液中的Na+比1:1浸出液中的大2倍。氯根和硝酸根變化不大。對堿化土壤來說，用高的水土比例浸提對Na+的測定影響較大，故1∶1年浸出液更適用于堿土化學性質分析方面的研究。
    水土比例、震蕩時間和浸提方式對鹽份的溶出量都有一定的影響。試驗證明，如Ca(HCO3)2和CaSO4這樣的中等溶性和難溶性鹽，隨著水土比例的增大和浸泡時間的延長，溶出量逐漸增大，致使水溶性鹽的分析結果產生誤差。為了使各地分析資料便于相互交流比較，必須采用統一的水土比例、震蕩時間和提取方法，并在資料交流時應加以說明。
我G采用5:1浸提法較為普遍，在此重點介紹1:1、5:1浸提法和飽和土漿浸提法，以便在不同情況下選擇使用。
主要儀器
（1）布氏漏斗，或其它類似抽濾裝置
操作步驟
（1）1:1水土比浸出液的制備。稱取通過1mm篩孔相當于100.0g烘干土的風干土，例如風干土含水量為3%，則稱取103g風干土放入500mL的三角瓶中，加剛沸過的冷蒸餾水97mL，則水土比為1:1。蓋好瓶塞，在振蕩機上振蕩15min。
用直徑11cm的瓷漏斗過濾，用密實的濾紙，傾倒土液時應搖渾泥漿，在抽氣情況下緩緩傾入漏斗中心。當濾紙全部濕潤并與漏斗底部完全密接時再繼續倒入土液，這樣可避免濾液渾濁。如果濾液渾濁應倒回重新過濾或棄去濁液。如果過濾時間長，用表玻璃蓋上以防水分蒸發。
將清亮液收集在250mL細口瓶中，每250mL加1g·L-1 六偏磷酸鈉（穩定劑）一滴，儲存在4℃備用。
參考知識：六偏磷酸鈉
六偏磷酸鈉用于肉制品、火腿等，能提高持水性，增高結著性，防止脂肪氧化；用于豆醬、醬油能防止變色，增加粘稠性，縮短發酵期，調節口味；用于水果飲料、清涼飲料，可提高出汁率，增高粘度，抑制維生素C分解；用于冰淇淋可提高膨脹能力，增大容積，增強乳化作用防止膏體破壞，改善口感和色澤；用于乳制品、飲料防止凝膠沉淀；加入啤酒中能澄清酒液、防止渾濁；用于豆類、果蔬罐頭，可穩定天然色素，保護食品色澤。此外，六偏磷酸鈉水溶液噴涂于腌制肉上，可提高防腐性能。#p#分頁標題#e#
一般0.3-0.5%,干酪中用量0.9%；肉類0.3%；奶粉、奶油粉、速凍魚、蝦類0.5%；煉乳、飲料0.2%。
學生提問：為什么？機理：
吸濕性較強；吸濕后變粘，在空氣中易潮濕，易溶于水，在水中溶解度較大；易水解、或成亞磷酸鹽。對某些金屬離子（鈣、鎂）有生成溶性絡合物的能力，故可用來軟化水，與鉛、銀、鋇鹽等也可生成絡合物。
（2）5:1水土比浸出液的制備。
     稱取通過1mm篩孔相當于50.0g烘干土的風干土，放入500mL的三角瓶中，加水250mL（如果土壤含水量大于3%時，加水量應加以校正）。蓋好瓶塞，在振蕩機上振蕩3min。或用手搖蕩3min。然后將布氏漏斗與抽氣系統相連，鋪上與漏斗直徑大小一致的緊密濾紙，緩緩抽氣，使濾紙與漏斗緊貼，先倒少量土液于漏斗中心，使濾紙濕潤并完全貼實在漏斗底上，再將懸濁土漿緩緩倒入，直**抽濾完畢。如果濾液開始渾濁應倒回重新過濾或棄去濁液。將清亮濾液收集備用。
如果遇到堿性土壤，分散性很強或質地粘重的土壤，難以得到清亮濾液時，**好用素陶瓷中孔（巴斯德）吸濾管減壓過濾，或用改進的抽濾裝置過濾。如用巴氏濾管過濾應加大土液數量，過濾時可用幾個吸濾瓶連結在一起。觀看浸提的攝像。
3）飽和土漿浸出液的制備。本提取方法長期不能得到廣泛應用的主要原因是由于手工加水混合難于確定一個正確的飽和點，重現性差，特別是對于質地細的和含鈉高的土壤，要確定一個正確的飽和點是困難的。
    現介紹一種比較容易掌握的加水混合法，操作步驟如下：稱取風干土樣（1mm）20.0～25.0g，用毛管吸水飽和法制成飽和土漿，放在105～110℃烘箱中烘干、稱重。計算出飽和土漿含水量。
制備飽和土漿浸出液所需的土樣重與土壤質地有關。一般制備25～30mL飽和土漿浸出液需要土樣重：壤質砂土400～600g，砂壤土250～400g，壤土150～250g，粉砂壤土和粘土100～150g，粘土50～100g。根據此標準，稱取一定量的風干土樣，放入一個帶蓋的塑料杯中，加入計算好的所需水量，充分混合成糊狀，加蓋防止蒸發。放在低溫處過夜（14～16h），次日再充分攪拌。
將此飽和土漿在4000r·min-1速度下離心，提取土壤溶液，或移入預先鋪有濾紙的砂芯漏斗或平瓷漏斗中（用密實的濾紙，先加少量泥漿濕潤濾紙，抽氣使濾紙與漏斗緊貼在漏斗上，繼續倒入泥漿），減壓抽濾，濾液收集在一個干凈的瓶中，加塞塞緊，供分析用。浸出液的pH、CO32-、HCO3-和電導率應當立即測定。其余的浸出液，每25mL溶液加1g·L-1六偏磷酸鈉一滴，以防在靜置時CaCO3從溶液中沉淀。塞緊瓶口，留待分析用。
注1．水土比例大小直接影響土壤可溶性鹽分的提取，因此提取的水土比例不要隨便更改，否則分析結果無法對比。
注2．空氣中的二氧化碳分壓大小以及蒸餾水中溶解的二氧化碳都會影響碳酸鈣、碳酸鎂和硫酸鈣的溶解度，相應地影響著水浸出液的鹽分數量，因此，必須使用無二氧化碳的蒸餾水來提取樣品。
注3．土壤可溶性鹽分浸提（振蕩）時間問題，經試驗證明，水土作用2min，即可使土壤可溶性的氯化物、碳酸鹽與硫酸鹽等全部溶于水中，如果延長時間，將有中溶性鹽和難溶性鹽（硫酸鈣和碳酸鈣等）進入溶液。因此，建議采用振蕩3min立即過濾的方法，振蕩和放置時間越長，對可溶性鹽的分析結果誤差也越大。
注4．待測液不可在室溫下放置過長時間（一般不得超過**），否則會影響鈣、鎂、碳酸根和重碳酸根的測定。可以將濾液儲存4℃條件下備用。
注5．對于難以過濾的堿化度高或質地粘重的土壤可用巴氏濾管抽濾。巴氏濾管是用不同細度的陶瓷制成。
第三節    水溶性鹽總量的測定
測定土壤可溶性鹽總量有電導法和殘渣洪干法。
電導法比較簡便、方便、快速。殘渣洪干法比較準確，但操作繁瑣、費時，另外它也可用于陰陽離子總量相加計算。P 183
一、電導法
方法原理:  土壤可溶性鹽是強電解質，其水溶液具有導電作用。在一定濃度范圍內，溶液的含鹽量與電導率呈正相關。因此，土壤浸出液的電導率的數值能反映土壤含鹽量的高低，但不能反映混合鹽的組成。
如果土壤溶液中幾種鹽類彼此間的比值比較固定時，則用電導率值測定總鹽分濃度的高低是相當準確的。土壤浸出液的電導率可用電導儀測定，并可直接用電導率的數值來表示土壤含鹽量的高低。
將連接電源的兩個電極插入土壤浸出液（電解質溶液）中，構成一個電導池。正負兩種離子在電場作用下發生移動，并在電極上發生電化學反應而傳遞電子，因此電解質溶液具有導電作用。
根據歐姆定律，當溫度一定時，電阻與電極間的距離（L）成正比，與電極的截面積（A）成反比。

儀器
（1）電導儀。目前在生產科研應用較普遍的是DDSJ-308型等電導儀。此外還有適于野外工作需要的袖珍電導儀。
（2）電導電極。一般多用上海雷磁儀器廠生產的DJS-1C型等電導電極。這種電極使用前后應浸在蒸餾水內，以防止鉑黑的惰化。

 
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吸取土壤浸出液或水樣30～40mL，放在50mL的小燒杯中（如果土壤只用電導儀測定總鹽量，可稱取4g風干土放在25mm×200mm的大試管中，加水20mL，蓋緊皮塞，振蕩3min，靜置澄清后，不必過濾，直接測定。測量液體溫度。如果測一批樣品時，應每隔10min測一次液溫，在10min內所測樣品可用前后兩次液溫的平均溫度或者在25℃恒溫水浴中測定。
將電極用待測液淋洗1～2次（如待測液少或不易取出時可用水沖洗，用濾紙吸干），再將電極插入待測液中，使鉑片全部浸沒在液面下，并盡量插在液體的中心部位。按電導儀說明書調節電導儀，測定待測液的電導度（S），記下讀數。每個樣品應重讀2～3次，以防偶爾出現的誤差。
一個樣品測定后及時用蒸餾水沖洗電極，如果電極上附著有水滴，可用濾紙吸干，以備測下一個樣品繼續使用。
結果計算
（1）土壤浸出液的電導率EC25=電導度（S）×溫度校正系數（ft）×電極常數K）。
一般電導儀的電極常數值已在儀器上補償，故只要乘以溫度校正系數即可，不需要再乘電極常數。溫度校正系數（ft）可查表。粗略校正時，可按每增高1℃，電導度約增加2%計算。
（2）標準曲線法（或回歸法）計算土壤全鹽量。從土壤含鹽量%與電導率的相關直線或回歸議程查算土壤全鹽量（%，或g·kg-1）。
標準曲線的繪制：溶液的電導度不僅與溶液中鹽分的濃度有關，而且也受鹽分的組成成分的影響。因此要使電導度的數值能符合土壤溶液中鹽分的濃度，那就必須預先用所測地區鹽分的不同濃度的代表性土樣若干個（如20個或更多一些）用殘渣烘干法測得土壤水溶性鹽總量%。再以電導法測其土壤溶液的電導度，換算成電導率（EC25），在方格坐標紙上，以縱坐標為電導率，橫坐標為土壤水溶性鹽總量，%，劃出各個散點，將有關點作出曲線，或者計算出回歸方程。
有了這條直線或方程可以把同一地區的土壤溶液鹽分用同一型號的電導儀測得其電導度，改算成電導率，查出土壤水溶性鹽總量（%）。
（3）直接用土壤浸出液的電導率來表示土壤水溶性鹽總量。
目前G內多采用5:1水土比例的浸出液作電導測定，不少單位正在進行浸出液的電導率與土壤鹽漬化程度及作物生長關系的指標研究和擬定。
美G用水飽和的土漿浸出液的電導率來估計土壤全鹽量，其結果較接近田間情況，并已有明確的應用指標

二、殘渣烘干——質量法
方法原理： 吸取一定量的土壤浸出液放在瓷蒸發皿中，在水浴上蒸干，用過氧化氫H2O2氧化有機質，然后在105～110℃烘箱中烘干，稱重，即得烘干殘渣質量。
操作步驟：  吸收1:5土壤浸出液或水樣20～50mL（根據鹽分多少取樣，一般應使鹽分重量在0.02～0.2g之間）放在100mL已知烘干質量的瓷蒸發皿內，在水浴上蒸干，不必取下蒸發皿，用滴管沿皿四周加150 g·L-1 H2O2，使殘渣濕潤，繼續蒸干，如此反復用H2O2處理，使有機質完全氧化為止，此時干殘渣全為白色。
蒸干后殘渣和皿放在105～110℃烘箱中烘干1～2h，取出冷卻，用分析天平稱重，記下質量。將蒸發皿和殘渣再次烘干0.5h，取出放在干燥器中冷卻。前后兩次質量之差不得大于1mg。

注釋
注1．吸取待測液的數量，應以鹽分的多少而定，如果含鹽量>5.0g·kg-1，則吸取25mL；含鹽量<5.0g·kg-1，則吸取50mL或100mL。保持鹽分量在0.02～0.2g之間。
注2．加過氧化氫去除有機質時，只要達到使殘渣濕潤即可，這樣可以避免由于過氧化氫分解時泡沫過多，使鹽分濺失，因而必須少量多次地反復處理，直**殘渣完全變白為止。但溶液中有鐵存在而出現黃色氧化鐵時，不可誤認為是有機質的顏色。
注3．由于鹽分（特別是鎂鹽）在空氣中容易吸水，故應在相同的時間和條件下冷卻稱重。
第四節   陽離子的測定
土壤水溶性鹽中的陽離子包括Ca 2+、Mg 2+、K+、Na+。目前Ca 2+和Mg 2+的測定中普遍應用的是EDTA滴定法。它可不經分離而同時測定鈣鎂含量，符合準確和快速分析的要求。近年來廣泛應用原子吸收光譜法也是測定鈣和鎂的好方法。K+、Na+的測定目前普遍使用的火焰光度法。P188
一、鈣和鎂的測定——EDTA滴定法
方法原理  EDTA能與許多金屬離子Mn、Cu、Zn、Ni、Co、Ba、Sr、Ca、Mg、Fe、Al等配合反應，形成微離解的無色穩定性配合物。
但在土壤水溶液中除Ca 2+和Mg 2+外，能與EDTA配合其它金屬離子的數量極少，可不考慮。因而可用EDTA在pH10時直接測定Ca 2+和Mg 2+的數量。干擾離子加掩蔽劑消除，待測液中Mn、Fe、Al等金屬含量多時，可加三乙醇胺掩蔽。當待測液中含有大量CO32-或HCO3-時，應預先酸化，加熱除去CO2，否則用NaOH溶液調節待測溶液pH12以上時會有CaCO3沉淀形成，用EDTA滴定時，由于CaCO3逐漸離解而使滴定終點拖長。
單獨測定Ca時，使用的指示劑有紫尿酸銨，鈣指示劑（NN）或酸性鉻藍K（即K-B 指示劑）等。測定Ca、Mg含量時使用的指示劑有鉻黑T、酸性鉻藍K等。
操作步驟
（1）鈣的測定。吸取土壤浸出液或水樣10～20mL（含Ca 0.02～0.2mol）放在150mL燒杯中，加1:1HCl 2滴，加熱1min，除去CO2，冷卻，將燒杯放在磁攪拌器上，杯下墊一張白紙，以便觀察顏色變化。#p#分頁標題#e#
給此溶液中加4 mol·mL-1的NaOH 3滴中和HCl，然后每5mL待測液再加1滴NaOH和適量K—B指示劑，攪動以便Mg(OH)2沉淀。
用EDTA標準溶液滴定，其終點由紫紅色**藍綠色。當接近終點時，應放慢滴定速度，5～10s加1滴。如果無磁攪拌器時應充分攪動，謹防滴定過量，否則將會得不到準確終點。記下EDTA用量（V1）。
（2）Ca、Mg合量的測定。吸取土壤浸出液或水樣1～20mL（每份含Ca和 Mg0.01～0.1mol）放在150mL的燒杯中，加1:1HCl2滴搖動，加熱**沸1min，除去CO2，冷卻。加3.5mLpH10緩沖液，加1～2滴鉻黑T指示劑，用EDTA標準溶液滴定，終點顏色由深紅色到天藍色，如加K—B指示劑則終點顏色由紫紅變成藍綠色，消耗EDTA量（V2）。
二、鈣和鎂的測定——原子吸收分光光度法
操作步驟：  吸取一定量的土壤浸出液于50mL量瓶中，加50g·L-1LaCl3溶液5mL，用去離子水定容。在選擇工作條件的原子吸收分光光度計上分別在422.7nm(Ca)及285.2nm(Mg)波長處測定吸收值。可用自動進樣系統或手控進樣，讀取記錄標準溶液和待測液的結果。并在標準曲線上查出（或回歸法求出）待測液的測定結果。在批量測定中，應按照一定時間間隔用標準溶液校正儀器，以保證測定結果的正確性。
三、鉀和鈉的測定——火焰光度法
方法原理:  K、Na元素通過火焰燃燒容易激發而放出不同能量的譜線，用火焰光度計測示出來，以確定土壤溶液中的K、Na含量。為抵銷K、Na二者的相互干擾，可把K、Na配成混合標準溶液，而待測液中的Ca對于K干擾不大，但對Na影響較大。可用Al2(SO4)3抑制Ca的激發減少對Na的干擾。
操作步驟
吸取土壤浸出液10～20mL，放入50mL量瓶中，加Al2(SO4)3溶液1mL，定容。然后，在火焰光度計上測試（每測一個樣品都要用水或被測液充分吸洗噴霧系統），記錄檢流計讀數，在標準曲線上查出它們的濃度；也可利用帶有回歸功能的計算器算出待測液的濃度。
標準曲線的制作。吸取K、Na混合標準溶液0，2，4，6，8，10，12，16，20mL，分別移入9個50mL的量瓶中，加Al2(SO4)3 1mL，定容，則分別含K為0，2，4，6，8，10，12，16，20µg·mL-1和含Na為0，5，10，15，20，25，30，40，50µg·mL-1。
用上述系列標準溶液，在火焰光度計上用各自的濾光片分別測出K和Na在檢流計上的讀數。以檢流計讀數為縱坐標，在直角坐標紙上繪出K、Na的標準曲線；或輸入帶有回歸功能的計算器，求出回當方程。
復習操作：火焰光度計的操作以及注意事項
五、陰離子的測定
在鹽土分類中，常用陰離子的種類和含量進行劃分，所以在鹽土的化學分析中，須進行陰離子的測定。在陰離子分析中除SO42-外，多采用半微量滴定法。SO42-測定的標準方法是BaSO4重量法，但常用的是比濁法，或半微量EDTA間接配合滴定法或差減法。P193
一、碳酸根和重碳酸根的測定——雙指示劑—中和滴定法
在鹽土或鹽堿土中，土壤上層Ca 2+、Mg 2+少， Na+/（Ca 2+ + Mg 2+）比值大，土壤膠體對Na+的吸附增多。土壤膠體吸附的鈉水解形成NaOH，而NaOH又吸收土壤空氣中的CO2形成Na2CO3。因而CO32-和HCO3-是鹽堿土或堿土中的重要成分：土壤—Na+ + H2O    土壤—H+ + NaOH；2 NaOH+ CO2→Na2CO3+ H2O；Na2CO3+ CO2+H2O → 2 NaHCO3
方法原理
土壤水浸出液的堿度主要決定于堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽及重碳酸鹽。可以應用雙指示劑進行滴定。
Na2CO3+HCl= NaHCO3+ NaCl (pH8.3為酚酞終點)      （1）
Na2HCO3+HCl= NaCl+ CO2+ H2O(pH4.1為溴酚藍終點)   （2）
由標準酸的兩步用量可分別求得土壤中CO32-和HCO3-的含量。對于質地粘重、堿度較高或有機質含量高的土壤，會使溶液帶有黃棕色，終點很難確定，可采用電位滴定法（即采用電位指示滴定終點）。
操作步驟
吸取兩份10～20mL土水比為1:5的土壤浸出液，放入100mL的燒杯中。把燒杯放在磁攪拌器上開始攪拌，或用其他方式攪拌，加酚酞指示劑1～2滴（每10mL加指示劑1滴），如果有紫紅色出現，即示有碳酸鹽存在，用H2SO4標準溶液滴定**淺紅色剛一消失即為終點，記錄所用H2SO4溶液的毫升數（V1）。
溶液中再加溴酚藍指示劑1～2滴（每5mL加指示劑1滴），在攪拌中繼續用標準H2SO4溶液滴定**終點，由藍紫色剛褪去，記錄加溴酚藍指示劑后所用H2SO4標準溶液的毫升數（V2）。
二、氯離子的測定
鹽堿土中Cl-它的來源主要是含氯礦物的風化、地下水的供給、海水浸漫等方面。由于Cl-在鹽土中含量很高，有時高達水溶性鹽總量的80%，所以常被用來表示鹽土的鹽化程度，作為鹽土分類和改良的主要參考指標。
因而鹽土分析中Cl-是必須測定的項目之一，甚**有些情況下只測定Cl-就可以判斷鹽化程度。以二苯卡貝肼為指示劑的硝酸汞滴定法和以K2CrO4為指示劑的硝酸銀滴定法（莫爾法），都是測定Cl-離子的好方法。
前者滴定終點明顯，靈敏度較高，但需調節溶液酸度，手續較繁。后者應用較廣，方法簡便快速，滴定在中性或微酸性介質中進行，尤其適用于鹽漬化土壤中Cl-測定，待測液如有顏色可用電位滴定法。Cl-選擇性電極法也被廣泛使用。
硝酸銀滴定法
方法原理： 用AgNO3標準溶液滴定Cl-是以K2CrO4為指示劑，其反應如下：
Cl- + Ag+ → AgCl↓（白色）
CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4↓（棕紅色）（指示劑）#p#分頁標題#e#
AgCl和Ag2CrO4雖然都是沉淀，但在室溫下，AgCl的溶解度（1.5×10-3g·L-1）比Ag2CrO4的溶解度（2.5×10-3g·L-1）小，所以當溶液中加入AgNO3時，Cl-shou先與Ag+作用形成白色AgCl沉淀，當溶液中Cl-全被Ag+沉淀后，則Ag+就與K2CrO4指示劑起作用，形成棕紅色Ag2CrO4沉淀，此時即達終點。
用AgNO3滴定Cl-時應在中性溶液中進行，因為在酸性環境中會發生如下反應：
CrO42- + H+→HCrO4-   因而降低了K2CrO4指示劑的靈敏性，如果在堿性環境中則：
Ag+ + OH-→AgOH↓
操作步驟
用滴定碳酸鹽和重碳酸鹽以后的溶液繼續滴定Cl-。如果不用這個溶液，可另取兩份新的土壤浸出液，用飽和NaHCO3溶液或0.05 mol·L-1 H2SO4溶液調**酚酞指示劑紅色褪去（中性）。
每5mL溶液加K2CrO4指示劑1滴，在磁攪拌器上，用AgNO3標準溶液滴定。無磁攪拌器時，滴加AgNO3時應隨時攪拌或搖動，直到剛好出現棕紅色沉淀不再消失為止。
三、硫酸根的測定
在干旱地區的鹽土中易溶性鹽往往以硫酸鹽為主。硫酸根分析是水溶性鹽分析中比較麻煩的一個項目。經典方法是硫酸鋇沉淀稱重法，但由于手續繁瑣，而妨礙了它的廣泛使用。
    近幾十年來，滴定方法的發展，特別是EDTA滴定方法的出現有取代重量法之勢。硫酸鋇比濁測定SO4 2-雖然快速、方便，但受沉淀條件的影響，結果準確性差。
下面介紹EDTA間接絡合滴定法和BaSO4比濁法。
1. EDTA間接絡合滴定法
方法原理： 用過量氯化鋇將溶液中的硫酸根完全沉淀。為了防止BaCO3沉淀的產生，在加入BaCl2溶液之前，待測液必須酸化，同時加熱**沸以趕出CO2，趁熱加入BaCl2溶液以促進BaSO4沉淀，形成較大顆粒。過量Ba 2+連同待測液中原有的Ca 2+和Mg 2+，在pH10時，以鉻黑T指示劑，用EDTA標準液滴定。
2. 硫酸鋇比濁法
方法原理：在一定條件下，向試液中加入氯化鋇（BaCl2）晶粒，使之與SO4 2-形成的硫酸鋇（BaSO4）沉淀分散成較穩定的懸濁液，用比色計或比濁計測定其濁度（吸光度）。同時繪制工作曲線，由未知濁液的濁度查曲線，即可求得試液中SO4 2-。
測定步驟
（1）吸取25.00mL土壤浸出液（SO4 2-濃度在40µg·mL-1以上者，應減少用量，并用純水準確稀釋**25.00mL），放入50mL錐形瓶中。準確加入1.0mL穩定劑和1.0g氯化鋇晶粒（可用量勺量取），立即轉動錐形瓶**晶粒溶完為止。將上述濁液在15min內于420nm或480nm處進行比濁（比濁前須逐個搖勻濁液）。用同一土壤浸出液（25mL中加1mL穩定劑，不加氯化鋇），調節比色（濁）計吸收值“0”點，或測讀吸收值后在土樣濁液吸收值中減去之，從工作曲線上查得比濁液中的SO4 2-含量（mg/25mL）。記錄測定時的室溫。
（2）工作曲線的繪制。分別準確吸取含SO42- 100µg·mL-1的標準溶液0、1、2、4、6、8、10mL，各放入25mL容量瓶中，加水定容，即成為SO42-   0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg/25mL的標準系列溶液。按上述與待測液相同的步驟，加1mL穩定劑和1g氯化鋇晶粒顯濁和測讀吸取值后繪制工作曲線。
結果計算
拓展知識：分析結果的審核及應用
土壤及灌溉水中鹽分測定結果的應用：
1、灌溉水水質的評價：
（1）礦化度：即灌溉水中易溶鹽的總量，常以g/L或mg/L表示。 
     河北平原采用的指標是：
灌溉水的礦化度(g/L) < 1       1-2           2-3          3
灌溉水的水質        優質  可用于灌溉   一般不宜灌溉  不宜灌溉
聯合G及英G的評價指標：2.1 g/L 為不宜灌溉
美G鹽堿土實驗室的水質分級指標： 以含鹽0.5-1.5g/L的水為重鹽水，在排水不良土壤上不宜用；1.5-3g/L的水為極重鹽水，一般不宜用。
（2）鹽度：一般指灌溉水中Cl-和SO42-的含量，以mmol/L表示。危害程度為Cl- > SO42-。
 常以單個離子表示，如：
灌溉水中Cl-濃度(mmol/L) < 4   4-7  7-12  12-20    20
          水質          **優  優  一般  不良    不能用
（3）殘余Na2CO3（RSC）：RSC =（CO32- + HCO3-）-（Ca2+ +Mg2+）mmol/L表示水中CO32-及HCO3-的危害程度，是評價堿害的重要指標。含量高低對水質影響很大。
RSC ＜0.125 cmol/L         為灌溉安全水
       0.125-0.25 cmol/L     為可用灌溉水
     ＞0.25cmol/L           不宜灌溉
（4）鈉吸附比（SAR）：是表示Na+危害程度的方法之一，即灌溉水中Na+ 與Ca2+, Mg2+合量的比值。SAR = Na+ / [1/2(Ca2+ + Mg2+)]1/2。SAR 與礦化度有關，不同礦化度，SAR不同。
SAR ＞10時，長期灌溉，土壤有堿化的危害；
     ＞12   為堿化值。 
2、土壤鹽分分析結果的應用：
    可以作為確定鹽漬土類型和鹽漬化程度的依據，對于改良鹽漬土具有重要意義。在使用此數據確定各項指標時，地區性很強，應結合土壤類型、質地、土層結構、排水性、氣候、作物等情況綜合考慮。#p#分頁標題#e#
（1）根據土壤浸出液中某些離子的含量及其摩爾
   比值來劃分鹽土類型。
          Cl- : SO42- ≥ 4         氯化物鹽土
                    = 1- 4         硫酸鹽氯化物鹽土
                    = 0.5 - 1     氯化物硫酸鹽鹽土
                    ＜ 0.5        硫酸鹽鹽土 
（2）土壤鹽漬化程度的劃分：**直接的劃分標準是根據缺苗或減產情況來分等。不同等級應采取不同的改良措施。